题干（略有删改）：

已知可以在多种温和条件下释放二氟卡宾。曾经有报道，利用二氟卡宾和炔烃形成的脱氧氟化试剂 A 实现了对醇的脱氧氟化。反应过程如下。

试写出A, B, C, D的结构简式。

(资料图片)

首先是很好理解的，由卡宾的性质，A与B从略。

接下来这一步发挥醇上氧原子的亲核性：

应该没问题，得到中间体M。

此时，我们分析反应性，便可得到以下结论：

① F旁边的碳是一个亲电位点；

② 羟基氧可发挥亲核性，分子内成环；

③ 三元环烯易开环。

由此，我们便可写出两种机理。

第一种是我结合答案所给出的中间体而写出的机理：

第二种是我在答题时的机理：

事实上，命题人和我都是在成五元环离去F的同时开三元环（其实都是协同反应，只不过我那么写显得这二者在顺序上有些说法）。

b.t.w. 我写的机理是逆合成分析出来的，所以有人可能觉得把羟基氢转移到碳负离子上有点牵强。我认为那一步是热力学驱动的，即氧负离子的稳定性要强于碳负离子（比电负性嘛），所以也合理。

客观地讲，答案的机理更好，因为整个反应是在一个酸性环境中进行的，所以为了离去F，分子内质子转移活化离去基团，再发挥羟基氧的亲核性己而开环，整套流程下来很自然；而我的那个机理虽然在质子转移上要少一步，但这个更像在碱性环境中进行的。

不过，机理存在即合理。至于我那种是否有不严谨之处，以及考试的时候到底该写哪种的问题，先留个疑问，明天听完试卷讲评再做补充。

（2023年4月8日）

关键词：